フリー デル クラフツ アシル 化。 JP2001145833A

フリーデル・クラフツ アシル化 Friedel

フリー デル クラフツ アシル 化

概要 Lewis酸触媒を用い、アルキル基を求電子的に芳香環に導入する反応 S EAr反応 である。 本反応の欠点としては 多置換体ならびにアルキル転位体の副生がある。 このため分子内反応以外には適用しにくい。 分子間反応はFriedel-Craftsアシル化のほうが合成化学的には有用。 基本文献• Friedel, C. ; Crafts, J. Chem. Soc. 1877, 32, 725. Friedel, C. ; Crafts, J. Bull. Soc. Chim. France 1877, 27, 530. Calloway, N. Chem. Rev. 1935, 17, 327. DOI:• Price, C. Org. React. 1946, 1. Olah, G. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 293. 反応機構 Friedel-Craftsアルキル化は、 求電子的芳香族置換反応 S EAr 形式で進行する。 一般に電子豊富な芳香環ほど反応速度が速い。 反応後のアルキル化体は、反応前よりも芳香環の電子密度が増加しているため、出発物よりも反応性に富むのが常である。 このため、多置換体の生成が主たる副反応となる。 反応例 実験手順 実験のコツ・テクニック 参考文献 [1] Patil, M. ; Borate, H. ; De Clercq, E. ; Pannecouque, C. ; Witvrouw, M. ; Stup, T. ; Turpin, J. ; Buckheit, R. , Jr. ; Cushman, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4437. doi: 関連反応• 関連書籍 外部リンク• Wikipedia• Wikipedia日本• organic-chemistry. org• PDF•

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フリーデルクラフツアシル化でケトン合成

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概要 Lewis酸触媒を用い、アルキル基を求電子的に芳香環に導入する反応 S EAr反応 である。 本反応の欠点としては 多置換体ならびにアルキル転位体の副生がある。 このため分子内反応以外には適用しにくい。 分子間反応はFriedel-Craftsアシル化のほうが合成化学的には有用。 基本文献• Friedel, C. ; Crafts, J. Chem. Soc. 1877, 32, 725. Friedel, C. ; Crafts, J. Bull. Soc. Chim. France 1877, 27, 530. Calloway, N. Chem. Rev. 1935, 17, 327. DOI:• Price, C. Org. React. 1946, 1. Olah, G. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 293. 反応機構 Friedel-Craftsアルキル化は、 求電子的芳香族置換反応 S EAr 形式で進行する。 一般に電子豊富な芳香環ほど反応速度が速い。 反応後のアルキル化体は、反応前よりも芳香環の電子密度が増加しているため、出発物よりも反応性に富むのが常である。 このため、多置換体の生成が主たる副反応となる。 反応例 実験手順 実験のコツ・テクニック 参考文献 [1] Patil, M. ; Borate, H. ; De Clercq, E. ; Pannecouque, C. ; Witvrouw, M. ; Stup, T. ; Turpin, J. ; Buckheit, R. , Jr. ; Cushman, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4437. doi: 関連反応• 関連書籍 外部リンク• Wikipedia• Wikipedia日本• organic-chemistry. org• PDF•

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ルイス酸存在下、酸ハライドもしくは酸無水物を用いることで、芳香環をアシル化する反応。 電子供与基置換の芳香環のほうが、求引基置換のものより反応性が高い。 は転位体や多置換体が副生するため、分子内反応以外には用いにくい。 一方、アシル化は電子求引性置換のため、通常一段階で反応が止まる。 このため、分子間反応でも合成に用いやすい。 基本文献• Friedel, C. ; Crafts, J. Compt. Rend. 1877, 84, 1450. Crafts, J. ; Ador, E. Ber. 1877, 10, 2173. Crafts, J. ; Ador, E. Bull. Soc. Chim. France 1880, 531. Review• Price, C. Org. React. 1946, 3, 1. Gore, P. Chem. Rev. 1955, 55, 229. DOI:• Groves, J. Chem. Soc. Rev. 1972, 1, 73. DOI:• Eyley, S. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 2, 707. Heaney, H. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 2, 733. Rueping, M. Nachtsheim, B. Beilstein J. Org. Chem. 2010, 6, 1. DOI: 反応機構 求電子芳香族置換反応 S EAr 形式で進行する。 酸ハライドとAlCl 3から、高い求電子性を持つ アシリウムイオンが生成し、これが活性種として働くとされる。 反応例 は一置換で止めることが難しい。 このためFriedel-Craftsアシル化に引き続くなどで、一置換アルキル化体を合成する代替プロセスがしばしば用いられる。 以下はその一例 [1]である。 無水塩化アルミニウム 400 mg, 3 mmol をゆっくり加え、混合物を15分撹拌する。 反応終了後、混合物を濃塩酸 2mL を含む氷水 5mL に注ぐ。 混合物を10分撹拌後、ジクロロメタン 20mL で三回抽出する。 有機相をまとめ、水 20mL と飽和食塩水 20mL で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。 水を反応溶液に加えてはいけない。 塩化アルミニウムと激しく反応・発熱して一大事になる。 参考文献• Lee, C. ; Zohdi, H. ; Sallam, M. Org. Chem. 1985, 50, 705. DOI:• Patil, M. et al. Tetrahedron 2002, 58, 6615. DOI: 関連反応• 関連書籍 外部リンク• organic-chemistry. org• Wikipedia• Wikipedia日本 さて、第5回目があと1週間に迫り、第6回目の開催告知も終えたケムステVシンポ。 実は第7回目も既に決定…• , 第99回の海外化学者インタビューは、ポール・プリーガー教授です。 マッセイ大学基礎科学研究所に所属し、…• , 「化学者のためのエレクトロニクス入門」シリーズでは、今や私たちの日常生活と切っても切れないエレクトロ…• , 第98回の海外化学者インタビューは、グレアム・ジョージ教授です。 クイーンズランド工科大学物理・化学科…• , 安藤弘宗(あんどう ひろむね, 1971年8月14日-)は、日本の化学者である。 岐阜大学教授。 , , , 皆さんはこの3月以降,学会に参加発表されましたか?Covid-19パンデミックの影響で国内学会の年会…• , 脂環式アミン類の直截的C—H官能基化反応が開発された。 保護基や遷移金属触媒を必要としない本手法は、環…•

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